اشتقاق المعادلات الديناميكية رومور و b.e.t . المعادلات

في هذا القسم ، الامتزاز التوازن يعتبر حالة تساوي سرعة الامتزاز والمج السرعة باستخدام طريقة حركية .（1）b.e.t . معادلة الامتزاز على الطبقات（3）منتدى

( أ )معادلة لانغموير

كما هو الحال مع القسم الثاني ، سطح صلب يفترض أن تكون موحدة ، جزيئات الغاز فقط كثف على طبقة واحدة .

ومن الواضح أن معدل الامتزاز يتناسب مع ضغط الغاز ، ولكن أيضا مع مساحة فارغة من جزيئات الغاز الامتزاز . إذا كان ضغط الغاز هو Þ ، نسبة مساحة فارغةأومعدل الامتزاز ص(أ)في

ر(أ)﹦aÞθأو（3.62）

( أ ) معامل التناسب .

من ناحية أخرى ، فإن معدل الامتزاز يجب أن تتناسب طرديا مع نسبة ثيتا من المساحة التي تغطيها كثف جزيئات الغاز . والثاني هو نسبة مباشرة إلى جزء من جزيئات الغاز كثف مع الطاقة من الهروب من السطح . ق(أ)زوي انخفاض الطاقة اللازمة للانفصال عن السطح ، أي حرارة الامتزاز(أ)مجموع عدد الجزيئات التي كثف على سطح ن(أ)، حيث الطاقة أكثر من ε(أ)عدد الجزيئات ن(أ)（*وثم هناك

و هو معامل التناسب ، ص هو ثابت بور كرمة . معدل الامتزاز ص(د)في

ر(د)﹦a′θeεdRT （3.63）

من بينها ، هو معامل التناسب ، ثيتا عشرة آلاف الشر يا تغطي مساحة محددة في المئة .

عندما تصل إلى التوازن الامتزاز ، الامتزاز سرعة تساوي سرعة الامتزاز(أ)= R(د)لذا

ألثأو﹦a′θeεdRT

نسبة مساحة فارغةأومجموع النسبة المئوية من المساحة التي تغطيها

θأو＋ θ=1 （3.64）

لانغموير طبقة واحدة الامتزاز المعادلة

ب

θ﹦ （3.47）

1+ ب

بين

(أ)

ب = ه-6RT( 3-65 )

أ′

من المعادلة ( 3-65 ) يمكننا أن نرى أن المادية معنى كل عامل في التعبير ب ليست واضحة كما في اشتقاق الديناميكا الحرارية الإحصائية . على الرغم من أن معامل أ و يمكن وصفها بمزيد من التفصيل بعد حركة الجزيئات المذكورة ، الامتزاز الحرارة ε أ لا يمكن وصفها كميا ، وبالتالي فإن المعرفة الإحصائية الديناميكا الحرارية وكيمياء الكم يجب أن تطبق .

رومعادلة بي إي تي

النموذج المستخدم في هذه الورقة هو نفسه كما في الجزء الثالث ، على افتراض أن سطح صلب موحد متعدد الطبقات الامتزاز يحدث . الامتزاز من الطبقة الثانية يعتبر التكتل ، لذلك هو التكثيف الحرارة .

عندما يتم التوصل إلى التوازن الكلي الامتزاز ، التوازن بين الطبقات يجب أن يتحقق تدريجيا ، وهذا هو ، سرعة تشكيل طبقة الامتزاز على الصفر ( فارغة ) يساوي سرعة تشكيل طبقة الامتزاز من الصفر . معدل الامتزاز تشكيل الطبقة الأولى على ( 1-1 ) طبقة يساوي معدل الامتزاز تشكيل الطبقة الأولى على ( 1-1 ) طبقة . لو ثيتا(أ)(i = 0، 1، 2،. . . )على أساس مبدأ التوازن الامتزاز خطوة بخطوة و الطريقة الموصوفة في الفقرة الفرعية ( أ ) أعلاه ، يمكن أن يكون هناك

(أ)1θأوأ﹦1( أ )أووθ1(هـ)ε1/RT

(أ)2θ1أ﹦2( أ )أووθ2(هـ)ε2/RT

. . . ـ ـ

(أ)(أ)θط-1أ﹦(أ)( أ )أووθ(أ)(هـ)ا

. . . ـ ـ

حيث أ(أ)و(أ)( أ )أوو(i = 1، 2،. . . )معامل نسبي يظهر في المعادلة التي تمثل معدل الامتزاز عند تشكيل طبقة من ( أنا ) أنا ( 1 ) و معدل الامتزاز عند تشكيل طبقة من ( أنا ) أنا ( 1 ) طبقة ، ε1لأنّ حرارة إمتزاز من * طبقة , ε(أ)(i = 2، 3،. . . ـامتصاص الحرارة من الطبقة الأولى . على أساس افتراض النموذج

ε(أ)=εل(i = 2، 3،. . . ـ( 3-67 )

εلحرارة التكثيف .

ج ، س ، ص هي بعض الرموز التي أدخلت حديثا في الصيغة السابقة . في المعادلة أعلاه ، على أساس افتراض أن الامتزاز فوق الطبقة الثانية هو التكثيف

(أ)(أ)(أ)

(أ)(أ)وس a′ (i=2، 3،. . . ـ( 3-69 )

وكما يتبين من الصيغة ( 3-68 )

و أ1(أ)و

م = x ﹦ a1و)أ( هـ(εi-ε1)/RT（3.70）

مجموع مساحة كل طبقة الامتزاز يساوي مجموع المساحة .

ن ن

سسيغماθ(أ)=θ0(1 + ج)سيغماx(أ)( 3.71 )

أنا= 0 i = 1

هنا ن هو عدد طبقات الامتزاز .

الآن حساب مجموع الامتزاز .مإذا كانت طبقة الامتزاز هو جزيء واحد تشبع و قدرة الامتزاز ، الامتزاز قدرة طبقة الامتزاز هو الخامس .م（iθ(أ)وهكذا ، فإن مجموع الامتزاز

ن ن

V = Vمسيغماiθ(أ)= VمCθ0سيغماالتاسع(أ)

i = 0 i = 1